《化学原理1》课程综合复习资料

欧阳老师

《化学原理1》课程综合复习资料
一、判断题
1. 稳定单质在298K时的fHθ和Sθ均为零。（   ）
2. 升高温度，会使反应速率和反应程度都得到提高。（   ）
3. 由极性键构成的分子一定是极性分子。（   ）
4. 气相反应体系中，加入惰性气体增大体系压力，不会改变体系的平衡状态。（   ）
5. 缓冲对的浓度越大，则缓冲溶液的缓冲容量越大。（   ）
6. 对于基元反应2NO(g)+O2 (g) = 2N O2 (g)，若反应体积减小为原来的一半，则反应速率增大为原来的8倍。（   ）
7. 色散力仅存在于非极性分子之间。（   ）
8. 在析氢腐蚀中，金属作阳极被腐蚀；而在吸氧腐蚀中，则是作阴极的金属被腐蚀。（   ）
9. 原子形成共价键的数目，等于基态原子未成对的电子数。（   ）
10. 共价单键一般是σ键，而共价双键一定有一个π键。（   ）
11. 在标准状态下，反应的标准平衡常数K=1。（   ）
12. 一切非极性分子中的化学键都是非极性键。（   ）
13. [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-配离子的空间构型相同，中心离子的杂化方式也完全相同。（   ）
14. 在配离子中，中心离子的配位数等于和中心离子配位的配体数。（   ）
15. CO2和SiO2都属于分子晶体。（   ）
16. 原电池工作时，体系的G增大，而电动势E减小。（   ）
17. Fe(s)和Cl2(l)的fH都为零。 （   ）
18. 升高温度，使吸热反应的反应速率增大，放热反应的反应速率减小。 （   ）
19. 根据稀释定律，弱酸的浓度越小，则解离度越大。（   ）
20. 在化学反应体系中加入催化剂，将增加平衡时产物的浓度。 （   ）
21. 难溶电解质的Ksp越小，则其溶解度也越小。 （   ）
22. KCl的相对分子质量比NaCl大，所以KCl的熔点比NaCl高。 （   ）
23. H2S溶液中，c(H+)是c(S2-)的两倍。（   ）
24. 氢电极的电极电势为零。（   ）
25. 对于某电极，如果有H+或OH-参加反应，则溶液的pH值改变将使其电极电势改变。（   ）
26. 同一聚集状态的物质的标准熵值与所处温度有关，其规律为：S（高温）> S（低温）。（   ）
27. 反应前后，催化剂的物理性质和化学性质都不会发生变化。（   ）
28. 升高温度，使吸热反应的反应速率增大，而放热反应的反应速率减小，从而使平衡向吸热方向移动。（   ）
29. 弱酸不断稀释时，解离度不断增大，H+浓度也不断增大。（   ）
30. 对任何原子来说，3d轨道的能量总是大于4s轨道。（   ）
31. 溶于水能够导电的物质一定是离子晶体。（   ）
32. NH3和H2O的分子构型虽然不同，但其中心离子的杂化方式是相同的。（   ）
33. 周期表中各周期的元素数目等于相应电子层所能容纳的电子数。 （   ）
二、选择题
1. 在0.05 mol·dm-3HCN溶液中，若HCN的解离度为0.01%，则其解离常数Ka近似为（      ）
      A、5.010-10                       B、5.010-8                C、5.010-6               D、2.510-7
2. 对于反应PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)，恒压条件下，升高温度，会增大PCl5的分解率。则判断该反应为（      ）
     A、吸热反应                       B、放热反应               C、无热效应               D、无法判断
3. 铜锌原电池中，若在铜半电池中加入氨水，则电池电动势将（      ）
      A、增大                       B、减小                       C、不变                       D、不一定
4. 下列氧化剂中，氧化性强弱与H+ 浓度无关的是（      ）
      A、H2O2                       B、Cr2O72-               C、O2                       D、Br2
5. AgCl在下列体系中溶解度最小的是（      ）
      A、纯水  B、0.1 mol·dm-3 AgNO3  C、0.1 mol·dm-3 BaCl2  D、0.1 mol·dm-3 NH3•H2O
6. 决定多电子原子轨道能量高低的量子数是（      ）
      A、n                       B、n，l                               C、n，l，m               D、n，l，m，ms
7.下列离子或分子可作为多齿配体的是（      ）
          A、S2O32-                       B、SCN-                       C、NH3                       D、en（乙二胺）
8. 石墨晶体中层与层之间的结合力是（      ）
          A、金属键                       B、共价键                   C、分子间力                    D、离子键
9. 下列物质热稳定性由大到小的顺序是（      ）
      A、K2CO3> Mg（HCO3）2> MgCO3 >H2CO3     B、K2CO3> MgCO3> Mg（HCO3）2>H2CO3
      C、MgCO3> K2CO3 > H2CO3>Mg（HCO3）2      D、Mg（HCO3）2> MgCO3> H2CO3 >K2CO3
10. 下列含氧酸中酸性最弱的是（      ）
A、HNO3                       B、H3PO4                       C、H3AsO4               D、H2SO4
11. 下列各组量子数中，不合理的一组是（      ）
          A、n=3  l=2  m=1  ms= +1/2                               B、n=3  l=1  m=0  ms= -1/2
C、n=3  l=1  m=2  ms= +1/2                               D、n=3  l=0  m=0  ms= -1/2
12. 下列物质中熔点最高的是（      ）
          A、NaCl                       B、MgCl2                C、AlCl3                       D、SiCl4
13. 下列配离子中属于内轨型配合物的是（      ）（μm=[n(n+2)]1/2）
          A、[Ag(NH3)2]+                                         B、[Zn(NH3)4] 2+ （正四面体型）
C、[FeF6]3- （μm=5.9 B.M.）                                    D、[Fe(CN)6]3-（μm=2.0 B.M.）
14. 配制pH=5的缓冲溶液，应选择（      ）
      A、H2CO3-HCO3- （ )      B、NH3-NH4+ （ ）  
      C、HAc-Ac- （ ）  D、HCOOH-HCOO- （ ）
15.下列化合物中热稳定性最高的是（      ）。
      A、H2CO3                       B、NaHCO3               C、Na2CO3               D、MgCO3
16. 用KSCN检验Co2+时，若被检液中同时存在Fe3+，应加入（      ）消除Fe3+的干扰。
          A、HCl                               B、NaF                       C、K4[Fe(CN)6]             D、NaOH
17. 利用下列反应组成原电池时，不需要加惰性电极的是（      ）
A、                B、
C、                D、
18. 在氨水溶液中加入几滴酚酞，再加入少许NH4F固体，则溶液的颜色将（      ）
A、由红色变为蓝色    B、由红色变为无色   C、由无色变为红色   D、红色变深
19.下列分子中属于极性分子的是（      ）
A、CO2                       B、BF3                       C、NH3                       D、CCl4
20. 下列离子中外层d轨道达到半充满状态的是（      ）
A、Cr3+                       B、Fe3+                       C、Co3+                       D、Cu+
21. 下列元素电负性最小的为（      ）
A、O                               B、S                        C、F                               D、N
三、填空题
1. 已知M3+离子的3d轨道中有5个电子，M原子的核外电子分布式为  （1）  ，原子序数为  （2）  ，属于第  （3）  周期，  （4）  族。
2. 配位化合物[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl的内界是  （5）  ，中心离子是  （6）  ，配体是  （7）  ，配位原子是  （8）  ，配位数是  （9）  。
3. n=3，l=1的原子轨道符号为  （10）  。
4. 金属表面因氧气浓度分布不均而引起的腐蚀叫  （11）  腐蚀。若在铁片表面滴一滴腐蚀液，则液滴中央为腐蚀电池的  （12）  极，液滴边缘为腐蚀电池的  （13）  极。阳极反应为  （14）  ；阴极反应为  （15）  。
5. 298K下，对于反应：N2 (g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)，Hθ= -92.2 kJ•mol-1
若升高温度，则：Hθ  （16）  ，Sθ  （17）  ，Gθ  （18）  ，Kθ  （19）  。
6. SiO2为  （20）  晶体。
7. 含有CaCO3固体的溶液达到平衡时，该溶液称为  （21）  溶液；当加入少量Na2CO3的后，CaCO3的溶解度  （22）  ，这种现象称为  （23）  。
8. 在几滴0.01 mol·dm-3 KMnO4碱性溶液中，逐滴加入0.1 mol·dm-3Na2SO3溶液，现象是  （24）  ，离子反应方程式是  （25）  。
9. 测定溶液的pH值常用的方法有  （26）  、  （27）  、  （28）  。
10. 在AgNO3溶液中加入NaCl溶液，现象为  （29）  ，生成物为  （30）  。
离心分离后弃去清液，然后加入过量氨水，现象为  （31）  ，生成物为  （32）  。
四、完成并配平反应方程式
1. Ba2+ + Cr2O72- + H2O
2. CrO2  +  H2O2 +  OH- —
3. BCl3 +  H2O —
4. NO2- + MnO4- + H+ —
5. Pb(NO3)2  
6. Fe3+ + SCN- —
五、简答题
1. 判断下列物质沸点由低到高的顺序，并简述理由：HF、HCl、HBr、HI。
2. 通过计算判断标准态下反应进行的方向：
AgCl(s) + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl-
          ( Ksp (AgCl) = 1.5610-10 ；K稳 ([Ag(NH3)2]+) = 1.12107 )
3. 举例说明缓冲溶液的缓冲原理。
4. 请说明NH3和BF3的分子空间构型有何不同，并用杂化理论进行解释。
5. 判断下列物质熔点由低到高的顺序，并简述理由：FeCl3、FeCl2、PCl5、PCl3
6. 简述什么是溶度积规则。
六、计算题
1. 反应CO(g ) + H2O(g ) ⇌ CO2 (g ) + H2 (g ) 在某温度下达平衡时，体系中各物质浓度为：c(CO) = 0.8 mol·dm-3 ，c(H2O) = 1.8 mol·dm-3 ，c(H2) = c(CO2) =1.2 mol·dm-3 。若在此平衡体系中加入H2O(g)，使其浓度增大为3.0 mol·dm-3，求：
（1）反应达新平衡时各物质浓度为多少？
（2）计算在两种平衡状态下，CO的转化率各为多少？（设起始时，产物浓度为零）
2. 求298K时，在1.0 dm3氨水中完全溶解0.1 mol AgCl固体（体积不变），所需NH3的起始浓度。已知：Ksp (AgCl) = 1.610 –10， K稳([Ag(NH3)2]+) = 1.110 7
3. 已知下列反应在1123K时的标准平衡常数：
     （1） ，
     （2） ，
      计算反应 在1123K时的 。
4. 在0.1 mol•L-1 FeCl3溶液中加入等体积的含有0.2 mol·dm-3 氨水和2.0 mol·dm-3 NH4Cl的混合溶液，问能否产生Fe(OH)3沉淀？  
      已知：K(NH3•H2O) = 1.7710 -5  , Ksp (Fe(OH)3) =1.110 -36
5. 已知298K时，Ag2CrO4的溶解度为1.31×10-4 mol·dm-3，求Ag2CrO4的Ksp。
6. 将0.10 dm3 0.20 mol·dm-3HAc与0.050 dm3 0.20 mol·dm-3NaOH溶液混合，求混合溶液的pH值。已知：K(HAc) = 1.76×10-5
7. 计算298K时AgCl在6.0 mol·dm-3氨水溶液中的溶解度。
       已知：
8. 298K时，原电池：
(-)Pb∣Pb2+(0.01mol·dm-3)║Ag+(1mol·dm-3)∣Ag(+)
已知：(Pb2+/Pb) = -0.1263V，(Ag+/Ag) = +0.7996V
（1）计算原电池的电动势E；
（2）写出电池反应并计算反应的G；
（3）计算反应的Kθ。



综合复习资料参考答案
一、判断题
1        2        3        4        5        6        7        8        9        10
×        ×        ×        √        √        √        ×        ×        ×        √
11        12        13        14        15        16        17        18        19        20
×        ×        ×        ×        ×        √        ×        ×        √        ×
21        22        23        24        25        26        27        28        29        30
×        ×        ×        ×        √        √        ×        ×        ×        ×
31        32        33                                                       
×        √        ×                                                       
二、选择题
1        2        3        4        5        6        7        8        9        10
A        A        B        D          C        B        D        C        B        C
11        12        13        14        15        16        17        18        19        20
C        A        D        C        C        B        B        B        C        B
21                                                                       
B                                                                       
三、填空题
1. （1）1s22s22p63s23p63d64s2；（2）26；（3）四；（4）VIII
2. （5）[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+；（6）Co3+；（7）NH3、H2O、Cl-；（8）N、O、Cl；（9）6
3. （10）3p；
4. （11）差异充气；（12）阳；（13）阴；（14）Fe = Fe2+ + 2e-；（15）O2 + 2 H2O + 4e- =4 OH
5. （16）基本不变；（17）基本不变；（18）增大；（19）减小
6. （20）原子；
7. （21）饱和；（22）降低（或减小）；（23）同离子效应
8. （24）紫红色褪去，溶液变为绿色；
（25） ； I-
9. （26）酸碱指示剂；（27）pH试纸法；（28）酸度计法
10. （29）出现白色沉淀；（30）AgCl；（31）白色沉淀溶解；（32）[Ag(NH3)2]+
四、完成并配平反应方程式
1. 答：2Ba2+ + Cr2O72- + H2O = 2BaCrO4↓+ 2H+
2. 答：
3. 答：
4. 答：
5. 答：
6. 答：
五、        简答题
1. 答：沸点由低到高：HCl < HBr < HI < HF
原因：由HCl到HI，随分子量增大，分子间作用力增大，因而沸点升高；而HF因存在分子间氢键，所以沸点最高。
2. 答：Kθ= K稳 ([Ag(NH3)2]+) ·Ksp (AgCl) = 1.12107 × 1.5610-10 = 1.75×10-3
          Gθ＞0，∴反应逆向进行。
3. 答：在HAc-NaAc体系中：HAc = H+ + Ac-，加入H+ 时，平衡左移；加入OH- 时，平衡右移。因HAc和Ac-大量存在，因而当达到新的解离平衡时，溶液中H+ 浓度变化不大。
4. 答：NH3为三角锥型结构，中心原子N采取sp3不等性杂化，其中一个杂化轨道含孤对电子，不参加成键；BF3为平面三角形结构，中心原子B采取sp2等性杂化。
5. 答：PCl3< PCl5 <FeCl3< FeCl2
Fe3+极化力比Fe2+强，其键的共价性更明显，所以FeCl3的熔点较FeCl2低；PCl5比PCl3分子量大，因而熔点较高。而同属过渡型晶体的FeCl2和FeCl3显然比分子晶体的PCl5和PCl3熔点高。
6. 答：溶度积规则：Q > Ksp，生成沉淀；
Q < Ksp，沉淀溶解；
Q = Ksp，达到沉淀溶解平衡。
六、计算题
1. 解：（1）
设反应达平衡时， ，则：  。
则：
解得：
∴反应达到新平衡时：   [ ]
   [ ]
  [ ]
(2)  CO的起始浓度：0.8+1.2＝2.0     


2. 解：设所需氨的起始浓度为x mol·dm-3   
AgCl(s)  +   2NH3   =  [Ag(NH3)2]+  +  Cl-
           x-2×0.1      0.1         0.1
K= K稳([Ag(NH3)2]+)·Ksp (AgCl)
= 1.12107 × 1.5610 –10 = 1.7510-3
∴0.1×0.1÷(x-0.2)2 = 1.7510-3
得：x ≈ 2.6 mol·dm-3
3. 解：∵（3）=-[(1) + (2)×2]
∴
4. 解：∵等体积混合，各物质浓度均减小为原来的 。

  ，  
设 浓度为x  ，则：

平衡：   0.10-x          1.0+x   x

∵存在同离子效应，可作近似计算：
  ，  
∴  ，∴  
∴
∵  ，∴有 沉淀产生。
5. 解： P
            2s     s   

6. 解：混合后：


7. 解：AgCl(s)  +   2NH3   =  [Ag(NH3)2] +  +  Cl-
             6.0-2x        x          x
K= x2/(6.0-2x) 2 = K稳([Ag(NH3)2]+)·Ksp (AgCl)
=1.1210 7 1.5610 –10 =1.75×10-3
∴ x ≈ 0.23 (mol·dm-3)
8. 解：（1）(+)=  ，
(-)=
          =  
=0.7996-(-0.1853)=0.9849V
（2）电池反应：Pb + 2Ag+ = Pb2+ + 2Ag
-2×96485×0.9849 = -190.06  
（3）
∴